ß-oxidación mitocondrial de ácidos grasos insaturados

Muchos de los ácidos grasos de triacilgliceroles y fosfolípidos de animales y plantas son insaturados (ver origen de los ácidos grasos de la dieta) pero en sus dobles enlaces predomina la configuración cis sobre la que no puede actuar la enoil-CoA hidratasa que cataliza la reacción de hidratación de la ß-oxidación (ver reacción). El problema lo solventan dos enzimas, una isomerasa que transforma enlaces cisΔ³ en transΔ² y una reductasa que elimina dobles enlaces en los ácidos grasos poliinsaturados:

• Ejemplo para un ácido graso monoinsaturado (ácido oleico, 18 carbonos, con un doble enlace cisΔ⁹): transcurridas tres series de ß-oxidación, el oleoil-CoA produce cisΔ³-dodecenoil-CoA que mediante la enoil-CoA isomerasa se transforma en transΔ²-dodecenoil-CoA que es reconocido por la enoil-CoA hidratasa de la ß-oxidación, proceso que se repite cinco veces más de la forma "estándar".
• Ejemplo para un ácido graso poliinsaturado (ácido linoleico, 18 carbonos, con dos dobles enlaces cisΔ⁹-cisΔ¹²): tras tres series de ß-oxidación, el linoleoil-CoA produce cisΔ³-cisΔ⁶-dodecenoil-CoA que es sustrato para la enoil-CoA isomerasa que lo transforma en transΔ²-cisΔ⁶-dodecenoil-CoA, sobre este compuesto se produce una secuencia de ß-oxidación y la primera reacción, oxidación, de una nueva secuencia; el compuesto que se obtiene, transΔ²-cisΔ⁴-decenoil-CoA, es transformado por la 2,4-dienoil-CoA reductasa, con NADPH como coenzima, para dar transΔ³-decenoil-CoA sobre el que actúa nuevamente la enoil-CoA isomerasa que produce transΔ²-decenoil-CoA que seguirá cuatro series de ß-oxidación "estándar" (ver reacciones). Se quiere destacar el hecho de que en E. coli la 2,4-dienoil-CoA reductasa produce directamente transΔ²-enoil-CoA por lo que no se requiere la acción posterior de la isomerasa.

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